摘要:針對鋼鐵行業(yè)廢水特點(diǎn),分析了目前鋼鐵行業(yè)各工序及全廠主要廢水污染控制措施,重點(diǎn)分析了二級反滲透工藝的主要流程及進(jìn)出水水質(zhì),以及該工藝存在的主要問題。通過對大型鋼鐵集團(tuán)的現(xiàn)場調(diào)研,以太鋼采用的反滲透和蒸發(fā)結(jié)晶工藝為例分析了鋼鐵行業(yè)真正實(shí)現(xiàn)廢水零排放的技術(shù)可行性。該技術(shù)可以很好解決鋼鐵行業(yè)濃鹽水的外排問題。
引言
我國是一個(gè)水資源匱乏的國家,而鋼鐵企業(yè)又是耗水大戶,保護(hù)水資源、防治水污染、改善水環(huán)境成為我國鋼鐵行業(yè)踐行“生態(tài)文明”的重要目標(biāo),而真正實(shí)現(xiàn)廢水零排放則首當(dāng)其沖。2011年,我國重點(diǎn)鋼鐵企業(yè)廢水排放量為62793.24萬m3,COD排放量為28529.07t,氨氮排放量為2675.92t。對水環(huán)境造成了嚴(yán)重影響,縮減了地表接納水體的環(huán)境容量。因此鋼鐵行業(yè)廢水零排放對保護(hù)我國水環(huán)境具有重大的實(shí)際意義。
20世紀(jì)70年代,國外個(gè)別工業(yè)部門開始摸索“零排放”,那時(shí)主要指沒有廢水從工廠排出,所有廢水經(jīng)過二級或三級污水處理,除了回用就只剩下轉(zhuǎn)化為固體的廢渣。我國目前真正實(shí)現(xiàn)廢水零排放的行業(yè)并不多見,零排放的鋼鐵企業(yè)更是鳳毛麟角,這主要與鋼鐵行業(yè)工序較多,廢水量大、成分復(fù)雜,濃鹽水無法全部回用等問題有關(guān)。
1鋼鐵行業(yè)主要工序廢水控制措施
1.1原料系統(tǒng)
原料系統(tǒng)的生產(chǎn)廢水主要來自地坪清掃用水,廢水中主要污染物為SS,送濁環(huán)水處理設(shè)施,經(jīng)粗顆粒分離機(jī)和輻射式沉淀池處理后全部循環(huán)利用。
1.2焦化
蒸氨塔排出的蒸氨廢水、終冷洗苯工段終冷塔排污水以及煤氣管道水封槽排水等,含有酚、氰等污染物,集中后統(tǒng)一送酚氰廢水處理站處理。酚氰廢水處理站一般采用A-A-O內(nèi)循環(huán)生物脫氮工藝。廢水先經(jīng)調(diào)節(jié)、除油、浮選、稀釋等一系列預(yù)處理后,送入生物處理系統(tǒng),除去廢水中所含COD、酚、氰、氨氮等污染物,最后再經(jīng)混凝沉淀進(jìn)一步去除廢水中COD和SS。處理后出水串級用于高爐沖渣或轉(zhuǎn)爐燜渣系統(tǒng)補(bǔ)充水。
1.3燒結(jié)、球團(tuán)
燒結(jié)、球團(tuán)生產(chǎn)用水主要是設(shè)備冷卻水。采用循環(huán)系統(tǒng)供水,即設(shè)備排出的熱水首先進(jìn)入熱水池,然后經(jīng)冷卻塔降溫后進(jìn)入冷水池,再供給冷卻水用戶,為保持水質(zhì)穩(wěn)定,有少量生產(chǎn)廢水排出。
1.4煉鐵
高爐爐體和熱風(fēng)爐冷卻采用軟水密閉循環(huán),冷卻回水經(jīng)干式空冷器降溫、供水泵組加壓后循環(huán)使用,為保持水質(zhì)穩(wěn)定,有少量生產(chǎn)廢水排出。高爐風(fēng)口、爐喉冷卻壁、鼓風(fēng)機(jī)、TRT等設(shè)備間接冷卻水,使用后溫度升高,經(jīng)冷卻后循環(huán)使用,為保持水質(zhì)穩(wěn)定,有少量廢水排出,用作濁環(huán)水系統(tǒng)補(bǔ)水。沖渣水與水渣一同流入過濾池,經(jīng)底濾層過濾后循環(huán)使用,可利用焦化酚氰廢水處理站出水及化水站部分濃鹽水進(jìn)行沖渣。
1.5煉鋼連鑄
轉(zhuǎn)爐、精煉爐、連鑄結(jié)晶器及其他設(shè)備間接用水,采用凈循環(huán)水系統(tǒng),該水使用后僅水溫升高,水質(zhì)未受污染,經(jīng)冷卻后循環(huán)使用。連鑄坯二次噴淋冷卻、沖氧化鐵皮等用水,使用后不僅水溫升高,而且受到氧化鐵皮及油的污染,經(jīng)一次鐵皮沉淀池沉淀,除去大塊鐵皮后,部分返回沖鐵皮,其余部分送化學(xué)除油器進(jìn)一步去除細(xì)小鐵皮和油,再經(jīng)高速過濾器過濾、冷卻塔冷卻后循環(huán)使用,為保持水質(zhì)穩(wěn)定,有少量處理后廢水外排。
1.6熱軋
加熱爐等設(shè)備間接冷卻水,使用后僅水溫升高,水質(zhì)未受污染,經(jīng)冷卻后循環(huán)使用,為保持水質(zhì)穩(wěn)定,有少量排水補(bǔ)入濁環(huán)水系統(tǒng)。軋鋼生產(chǎn)線產(chǎn)生的濁廢水主要來自軋輥冷卻、沖氧化鐵皮等用水,使用后含有氧化鐵皮和少量油,經(jīng)旋流沉淀池沉淀、高速過濾器過濾及化學(xué)除油器除油,再經(jīng)冷卻塔冷卻后循環(huán)使用,為保持水質(zhì)穩(wěn)定,有少量處理后廢水外排。
1.7冷軋
含鉻廢水經(jīng)還原、中和處理后,再經(jīng)高效澄清池澄清、過濾器過濾,通過除鹽水站單獨(dú)處理后回用于高爐沖渣、轉(zhuǎn)爐悶渣等。
2鋼鐵企業(yè)綜合污水處理廠
我國多數(shù)鋼鐵聯(lián)合企業(yè)大都設(shè)有綜合污水處理廠,但多數(shù)只是對全廠各工序匯集的生產(chǎn)、生活廢水進(jìn)行常規(guī)的氣浮、生化、混凝、沉淀、消毒等處理,無深度處理(除鹽)流程,出水可部分回用于生產(chǎn)系統(tǒng),但長期運(yùn)行造成鹽度積累,必須外排部分廢水以保持全廠循環(huán)水系統(tǒng)水質(zhì)穩(wěn)定,所以必須考慮出水脫鹽問題。
目前常用的脫鹽技術(shù)主要有離子交換、電滲析、反滲透等。
離子交換是利用離子交換劑,使交換劑在水溶液中電離出交換離子和原水中可交換離子之間發(fā)生等質(zhì)量規(guī)則的可逆性交換,導(dǎo)致水質(zhì)改善而離子交換劑的結(jié)構(gòu)不發(fā)生實(shí)質(zhì)性變化的水處理方式。離子交換最主要的消耗來源于酸堿再生消耗的藥劑費(fèi)用,同時(shí)離子交換酸堿再生易造成酸堿廢水污染。通常,離子交換脫鹽適宜的范圍為含鹽量小于300mg/L,過高的含鹽量將導(dǎo)致設(shè)備過大、再生頻繁、勞動強(qiáng)度高、操作過于復(fù)雜、運(yùn)行費(fèi)用過高。
電滲析法是在外加直流電場作用下,利用離子交換膜的選擇透過性,即陽離子交換膜只允許陽離子透過,陰離子交換膜只允許陰離子透過,使水中陰陽離子作定向移動,從而達(dá)到離子從水中分離的一種物理化學(xué)過程。電滲析較適用于含鹽量在300——500mg/L的脫鹽處理。
反滲透主要是將溶劑和溶劑中離子范圍的溶質(zhì)分開,只允許水、溶劑通過,可脫除水中絕大部分的鹽分及大分子有機(jī)物。反滲透由于分離過程不需加熱,沒有相的變化,耗能較少,設(shè)備體積小,操作簡單,適應(yīng)性強(qiáng),因此在水處理中應(yīng)用范圍日益擴(kuò)大,已成為重要的水處理方法,是目前脫鹽的最經(jīng)濟(jì)有效的手段之一。對含鹽量超過500mg/L的水,最經(jīng)濟(jì)的脫鹽手段是反滲透。鋼鐵企業(yè)綜合污水處理廠初級處理出水中含鹽量常高達(dá)3000mg/L以上,因此采用反滲透是最經(jīng)濟(jì)有效的手段。
鋼鐵行業(yè)廢水深度處理工藝采用預(yù)處理+深度處理(二級反滲透)的主工藝,去除廢水中主要污染物和鹽類,保證最終出水的總含鹽量(TDS)、硬度、懸浮物、Cl-等指標(biāo)滿足回用水要求,原水回收率為70%——75%。一級反滲透出水可直接作為凈環(huán)補(bǔ)充新水,二級反滲透出水可作為鍋爐用軟水補(bǔ)充水,反滲透濃鹽水(TDS≈10000mg/L)通過單獨(dú)的管網(wǎng)部分回用于煉鋼燜渣、煉鐵沖渣等處。
全廠生產(chǎn)廢水處理站二級反滲透處理工藝流程見圖1。出水水質(zhì)見表1。